国内外白炭黑标准介绍 王定友

发布 2019-08-12 00:40:37 阅读 1367

王定友邓毅。

全国橡标委炭黑分技术委员会)

摘要:本文介绍沉淀水合二氧化硅(俗称为白炭黑)和气相二氧化硅两类产品国内外标准的相关内容,同时分析了主要的技术差异。

1 前言。白炭黑的主要成份是二氧化硅,因其具有对橡胶的补强作用而俗称为白炭黑。工业化生产的白炭黑按其生产技术的不同可分为两个大的类别,一种是沉淀水合二氧化硅,另一种是气相二氧化硅。

两类产品的都有成熟的工艺,通过调整工艺参数,已能生产出多达数十个规格的产品,以适应各个领域、行业、产品的个性化需求。

沉淀法白炭黑作为橡胶补强原材料主要用于鞋类、轮胎和其它浅色橡胶制品,也可用于农药、饲料等行业中做载体或流动剂;在牙膏中做磨擦剂、涂料中做分散剂、抗沉降剂或消光剂;医药及食品等行业做吸附剂等。鞋类,包括胶鞋和运动鞋是沉淀法白炭黑的最大用户,占约40%。

气相二氧化硅在国外有60多年的生产历史, 2008年我国气相二氧化硅生产厂扩展为家,产量约为1万吨。在发达国家,气相二氧化硅的消费领域中涂料占60%,橡胶工业占30%。在橡胶中气相二氧化硅主要用于室温硫化硅橡胶和热硫化硅橡胶。

气相二氧化硅具有各方面的用途,以其优越的稳定性、补强性、增稠性和触变性,在众多学科及领域内独具特性,有着不可取代的作用。纳米二氧化硅俗称“超微细白炭黑”,广泛用于各行业作为添加剂、催化剂载体,石油化工,脱色剂,消光剂,橡胶补强剂,塑料充填剂,油墨增稠剂,金属软性磨光剂,绝缘绝热填充剂,高级日用化妆品填料及喷涂材料、医药、环保等各种领域。并为相关工业领域的发展提供了新材料基础。

就标准而言,国内主要有国家标准、行业标准、企业标准三个层次,国际上主要有iso标准和跨国公司的公司标准两个层次。本文主要介绍国内外白炭黑标准的技术内容及相互间的一些异同点。

2 我国的白炭黑标准。

2.1 沉淀法白炭黑标准。

对于沉淀法白炭黑,国内有一系列标准,包括有14个行业方法标准和3个国家方法标准,其中hg/t 3061-2009《橡胶配合剂沉淀水合二氧化硅技术条件》是产品标准,其余标准为方法标准,标准名称及采用标准情况见表1。

表1 我国沉淀法白炭黑系列标准及采标表。

沉淀法白炭黑按比表面积分为六类,见表2。沉淀法白炭黑的技术指标和测试方法见表3。

表2 沉淀法白炭黑的分类。

表3 沉淀法白炭黑技术要求和测试方法。

在标准的使用中,我们发现存在有如下的问题:

1.在物理机械性能测试中,扯断伸长率指标规定值≥550%,过于偏严。从国家炭黑质量监督检验中心于2010年组织的全国炭黑质量普查数据看,规定≥500%似乎更为适合我国产品质量现状;

2.在橡胶用炭黑中,检验产品的物理机械性能时,采用的方法是产品的测试值与标准参比炭黑之间的差值法,而在白炭黑的牧师机械性能测试中,由于质量等的原因,暂时没有合适的白炭黑用作标准参比,测试的结果都是样品的绝对值,由此在检验过程中会带入来自原材料、人员、设备等方面的来的系统误差,导致300%定伸应力、500%定伸应力、拉伸强度、扯断伸长率测试结果的重复性和再现性均比较差,不利于产品的质量判定和控制;

3.白炭黑的ctab比表面积测试方法现以制定了新的国家标准,但由于在修定hg/t 3061-2009时,因采用的iso标准中无此项指标,而国内对该项目的测试数据还处于积累过程中,在条件成熟时,将对此作相应规定。

各生产企业针对本企业的技术水平和市场要求,都制定有自身的企标。

2.2 气相二氧化硅标准。

我国的气相二氧化硅国家标准为gb/t 20020-2005《气相二氧化硅》。该标准根据我国国情,修改采用iso 3262-20:2000《涂料和添加剂说明及一般方法第20部分:

气相二箳化硅》。

在gb/t 20020-2005 《气相二氧化硅》中分类命名见表4。气相二氧化硅技术指标见表5。

表4气相二氧化硅中的分类命名。

表5 气相二氧化硅技术要求。

我国另有一个军工气相二氧化硅标准为gjb1966-94 《气相二氧化硅》,有两个品种,其技术要求见表6。

表6 gjb1966-94 《气相二氧化硅》技术要求。

此外,各气相二氧化硅生产企业也都制定有本企业的标准,表7、表8给出了国内两家较大企业的企业标准。

表7 a企业标准:气相二氧化硅。

表8 b企业标准:气相二氧化硅。

3 国外白炭黑标准。

3.1 国外沉淀法白炭黑标准。

在沉淀法白炭黑国际标准中,因白炭黑的用途较广,根据其不同的用途,iso 5794标准分为三个部分:iso 5794-1:2005(e)《橡胶配合剂-沉淀水合二氧化硅第1部分:

非橡胶试验》、iso 5794-2:1998《橡胶配合剂沉淀水合二氧化硅第2部分:在丁苯胶中的鉴定方法》和iso/dis 5794-3:

2010《橡胶配合剂沉淀水合二氧化硅第3部分:在溶聚丁苯胶和聚丁橡胶中的鉴定方法》。5794-3:

2010标准目前为dis版,即草案稿,iso内处于投票表决阶段。由于白炭黑对于合成胶的补强作用已有比较充分的研究和形成了一批成熟的配方,该标准的制定必将进一步规范行业的技术评价行为,促进白炭黑的生产与应用。