《高分子化学》模拟试卷（一）答案。
一、基本概念题（共15分，每题3分）
重复单元及平均聚合度：聚合物大分子中以共价键相互连接的、重复出现的、小而简单的结构单位称为重复单元。结构单元的数目称为平均聚合度。
悬浮聚合及其组分：溶有引发剂的单体，借助于悬浮剂的悬浮作用和机械搅拌，使单体以小液滴的形式分散在介质水中而聚合为高聚物的过程。其主要组分是单体、油溶性引发剂、悬浮剂和介质水。
稳态的假定及其适用范围：在自由基聚合体系中，经历很短一段时间后，假定体系中自由基浓度不变，或者说引发速率等于终止速率，体系进入稳态，构成动平衡。适用于低转化率<55~10%。
自动加速现象(凝胶效应)及其后果：在自由基聚合体系中，当转化率达到一定值时，聚合反应的速率增加，聚合物的相对分子质量也随之增加的现象。其后果是聚合速率和聚合物的相对分子质量都增加。
竞聚率r1、r2及其物理意义：r1是单体m1均聚链增长反应速率常数与 m2共聚链增长反应速率常数之比。r2是单体m2均聚链增长反应速率常数与 m1共聚链增长反应速率常数之比。
r1、r2表征两种单体的相对活性，特称为竞聚率。
二、判断题（共10分）
(5分)判断下列单体能否通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物，并说明理由。
ch2=c(c6h5)2 不能。因二个苯基体积大，位阻效应。
ch2=ch-or 不能。因-or是强的推电子取代基。
⑶ ch2=chch3 不能。因-ch3是推电子取代基。
ch2=c(ch3)cooch3 能。因-ch3是弱推电子取代基，而-cooch3是较强的吸电子取代基，二者垒加结果有弱的吸电子效应。
ch3ch=chcooch3 不能。因有1,2-二元取代基，位阻效应。
(5分)判断下列单体对，哪对单体较容易形成交替共聚物？并说明理由。
醋酸乙烯酯(m1)和丙烯腈(m2) r1＝0.06，r2＝4.05； 0.243
丙烯酸甲酯(m1)和偏二氯乙烯(m2) r1＝0.84，r2＝0.9； 0.756
苯乙烯(m1)和醋酸乙烯酯(m2) r1＝55，r2＝0.9； 49.5
甲基丙烯腈(m1)和-甲基苯乙烯(m2) r1＝0.15，r2＝0.21 0.032
该对单体较容易形成交替共聚物。
苯乙烯(m1)和马来酸酐(m2) r1＝0.01，r2＝0 0
该对单体容易形成交替共聚物。
三、问答题（共20分，根据题目要求回答下列各题）
（5分）何谓氧化-还原引发剂？写出fe2++k2s2o8和fe2++氢过氧化异丙苯氧化-还原反应产生自由基的反应式。
在过氧类引发剂中加上还原剂，通过氧化-还原反应产生自由基。这种体系称为氧化-还原引发体系或称氧化-还原引发剂。
（5分）聚乙烯、乙-丙二元共聚物大分子中无双键，说明其交联方法和交联的目的？并写出有关的化学反应方程式。
聚乙烯、乙-丙二元共聚物可以用过氧化物做交联剂与其共热而交联。聚乙烯交联后，可增加强度，提高使用温度，乙-丙二元共聚物交联后成为有用的弹性体。交联机理如下。
（10分）以bf3为引发剂，h2o为共引发剂，形成活性单体的反应为慢反应，终止方式为自发终止，写出异丁烯阳离子聚合有关的化学反应方程式，并推导聚合速率方程？
有关的化学反应方程式（5分）
推导聚合速率方程（5分）
三、计算题（共36，根据要求计算下列各题）
(共14分)在一溶液聚合体系中，某单体浓度c(m)=0.2mol/l，某过氧化物引发剂浓度c(i)=4.0×10-3mol/l，60℃进行自由基聚合。
已知kp=1.45×102l/mol·s，kt=7.0×107 l/mol·s，f=1，引发剂半衰期44h。
(6分)求初期聚合速率？
(4分)初期动力学链长？
(4分)当转化率达50%时所需的时间？
解：⑴ 根据题意 c(m)=0.2mol/l，c(i)=4.0×10-3mol/l
由， 可得。
2分）2分）
2分）解2分）
2分）解：⑶ 2分）
（2分） （共16分）甲基丙烯酸甲酯(m1)-苯乙烯共聚(m2) r1=0.46, r2=0.52
已知：m2=15%
画出x’1~x1曲线。
解： ⑴2分）
计算结果（8分）
x’1~x1曲线(2分)
(6分）邻苯二甲酸酐和甘油摩尔比为1.50︰0.98,试分别用carothers方程和flory统计公式计算下列混合物的凝胶点。
（3分）carothers方程计算：
（3分）flory统计公式计算：
设邻苯二甲酸酐为、甘油为
因无所以。五、填空（共12分，每空1分）
表征乳化剂性能的主要指标是临界胶束浓度cmc 、 亲水亲油平衡值hlb 和在三相衡点等。
聚合物的热降解有无规热降解 、 解聚和侧链断裂等。
共聚物按大分子链中单体单元的排列次序可分为无规共聚物 、 交替共聚物和嵌段共聚物和接枝共聚物 。
表征聚合物相对分子质量的参数有动力学链长和平均聚合度 。
六、 (共7分，每错一个方程式扣1分)
1,3-丁二烯配位聚合理论上有几种立体异构体？ 并写出顺式-1,3-聚丁二烯和反式-1,3-聚丁二烯的结构式？
1,3-丁二烯配位聚合后理论上有4种立体异构体：全同1,2-聚丁二烯 、间同-1,2聚丁二烯、顺式1,4-聚丁二烯和反式1,4-聚丁二烯。
1,3-丁二烯1,2 加成聚合有全同1,2-聚丁二烯 、间同-1,2聚丁二烯。
1,3-丁二烯1,4 加成聚合有顺式1,4-聚丁二烯 、反式1,4-聚丁二烯。
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