物理化学样卷a答案。
一、选择题(共10题20分)
1.[答](b)因为绝热可逆δs= 0，绝热不可逆s> 0。所以状态函数s不同，故终态不能相同。
2.[答](c)3.[答](d)4.[答](d)5.[答](b)6.[答](c)
7.答：（a）8.[答](b)
9.[答](a)kc=kp(rt)-1=[(4/3)2(2/3)/(1/3)(1/3)]×8.314×298)-1=4.31×10-3mol·dm-3
10.(c)
二、填空题(共10题20分)
11.两个热源的温度工作物质。
mol14.不能确定。
15.δrh=52.9 kj·mol-1;16. 88;17. <
0；838 k。k= 2,φ=4 ,f= 0δrg=δrg即得。
三、计算题(共6题40分)
21. 10分(9409)
答：（1）依题给数据绘制相图如下：
agxcu（4分）
2）各相区的相态如下表所示：（3分）
相区123456
相态熔液(l)固溶体固溶体。
3）根据杠杆规则。
3分）22.5分(2197)
答]二相平衡共存时，铜在二相中的化学势相等，取相同标准态时，其活度也相等。
ln (p*/ pa) =37 097/t)+24.562= -37 097/1873)+24.562
p*=116.26 pa
23. 10分(1824)
答]忽略在该温度和5p$下水蒸气的分压，则===5p$/ 3 =1.689×105pa(3分)
=2.14×10-5(1分)==1.97×10-5(1分)
=3.56×10-5(1分)
在气相中0.279(3分)
0.257(1分)= 0.464(1分)
24.5分(9007)
答]对于理想气体的任何过程，可由下式计算其s：
s=ncp,mln(t2/t1) -nrln(p2/p1)(1分)
nr(2分)
(2 mol)(8.314 j·k-1·mol-1)= 5.76 j·k-1(2分)
25.5分(3081)
答]kc=kp/rt= 0.806 mol·m-3(1分)
cocl2(g)＝co(g)+ cl2(g)
平衡时：0.05 mol×(1-α)0.05αmol0.05αmol
kc= (0.05 mol·dm-3×α)2/[0.05 mol·dm-3×(1-α)8.06×10-4mol·dm-3(1分)
= 0.12(1分)
因为kp=α2p/(1-α2) =4479 kpa(1分)所以p= 306 kpa (1分)
26.5分(0821)
答] (a)/=rt/)/rt/) 1p2=+=0.5p$= 50.663 kpa
b)δ=0.8rln(v2/v1)，δ0.2rln(v2/v1)
mixs=δ+5.67 j·k-1δmixg=δ+nrt×ln2= -1.717 kj
w= 0，δmixu= 0，q= 0
c)因为δmixu= 0，所以qr=wr=tδmixs= -1.717 kj
四、问答题(共3题20分)
27. 10分(2522)
答](1)磷相图的示意图如下：
这是单组分相平衡，图中各线斜率由克拉贝龙方程确定。图(4分)
ao线：s→g,δvm>0, δsubh>0(dp/dt)ao=δsubh/(tδvm)>0(1分)
bo线：同理：(dp/dt)bo>0；(1分)co'线：同理：(dp/dt)co'>0；(1分)
do'线的(dp/dt)do'>0；(1分)oo'线的(dp/dt)oo'>0(1分)
2)由于红磷变成液态磷和黑磷变成液态磷时均有dp/dt>0,故它们的熔点都随。
压力增加而升高。(1分)
28.5分(1958)
答](1)理想溶液等温混合过程，理想气体等温混合，且混合前每种气体单独存在时的压力与混合后的总压力都相等。
2)理想溶液（视体积不随压力变化）。
3)溶液中的溶剂，其蒸气为理想气体，且符合raoult定律。
4)二组分溶液，等温过程，总压恒定，蒸气为理想气体。（5分）
29.5分(1117)
答](a)因为du=tds-pdv
t[(s/t)vdt+ (s/v)tdv] -pdv
t(s/t)vdt+ [t(s/v)t-p]dv
所以(u/v)t=t(s/v)t-p=t(p/t)v-p
或(u/v)t=t(s/v)t-p(v/v)t
t(p/t)v-p(2分)
b)因为du=tds-pdv
所以(u/p)t=t(s/p)t-p(v/p)t
-t(v/t)p-p(v/p)t(1分)
c)(u/v)t=t[((nrt/v)/t)]v-p= 0
u/p)t= -t[((nrt/p)/t)]p-p[(/p)(nrt/p)]t
故理想气体的u与p，v无关，仅仅是t的函数。(2分)
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